錫西氣體
磷烷應用大全
來源:
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作者:SHMAIR
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發布時間: 2016-11-16
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1.別名·英文名
磷烷、膦、磷化三氫、氫化磷；Phosphine、Hydrogen phosphi-de，Phosphuretted hydrogen．
2.用途
縮合催化劑、聚合引發劑、磷的有機化合物制備、發生氣體、外延生長、擴散、離子注入、蝕刻、化學氣相淀積、糧倉的殺蟲藥。
3.制法
(1)把黃磷和苛性堿水溶液一起煮沸。
(2)磷和氫在加壓下直接化合，或初生態氫與白磷作用。
(3)把金屬磷化物用水或酸水解。
(4)把碘化磷用氫氧化鉀分解。
(5)亞磷酸加熱分解。
(6)以氫化鋁鋰還原鹵化磷。
4.理化性質
分子量： 34.00
熔點(101.325kPa)： -133.8℃
沸點(101.325kPs)： -87.7℃
液體密度(-87.77℃，101.325kPa)：740kg/m3
氣化密度(-87.77℃，101.325kPa)：3.922kg/m3
相對密度(25℃，101.325kPa，空氣=1)：1.184
比容(21.1℃，101.325kPa)：0.7117ma/kg
氣液容積比(15℃，100kPa)： 510 L/L
臨界溫度： 51.6 ℃
臨界壓力： 6535kPa
臨界密度： 301kg/m3
壓縮系數：
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溫度℃
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壓縮系數
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100kPa
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500kPa
|
1000kPa
|
2000kPa
|
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15
50
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0.993
0.995
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0.963
0.975
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0.925
0.948
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0.837
0.892
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熔化熱(-133.80℃，3.6kPa)： 33.29kJ/kg
氣化熱(-87.77℃，101.325kPa)：429.57kJ/kg
比熱容(氣體，25℃，101.325kPa)： CP=1092.01J/(kgK)
蒸氣壓(-20℃)： 1196 kPa
(0℃): 2209kPa
(20℃)： 3506kPa
粘度(101.325kPa，0℃)：0.01060mPa·s
(液體，-750℃)：0.180mPa·S
表面張力(-125.0℃)： 25.5mN/m
導熱系數(101.325kPa，0℃)：0.01604W/(m·K)
折射率(氣體，25℃，101.325kPa)： 1.000800
爆炸界限： 1.3%～98%
燃點： 149℃
閃點： 40～60℃
毒性級別： 4
易燃性級別： 4
易爆性級別： 4
火災危險： 大
磷化氫在常溫常壓下為具有令人討厭的大蒜和臭魚味的無色有毒氣體?？諝庵心苋紵?，如果含有少量P2H4，則在室溫空氣中也能自燃(純的PH3在149℃以下不著火)，而且容易發生爆炸。它在燃燒時發出光亮火焰，并產生磷酸和紅磷各種比例的混合物。水分能助長磷化氫的燃燒。在氧氣中發生爆炸性燃燒。在常溫穩定，但在375℃時會自行分解。與鹵素氣體起激烈反應，與鹵化氫反應生成磷鹽。
磷化氫的堿性比氨弱，還原性比氨強。當磷化氫通過加熱的金屬絲上面時生成氫和金屬磷化物。
磷化氫微溶于水，在17℃時100ml的水能溶解26ml的磷化氫，在20℃時能溶解20ml。易溶于乙醇、乙醚和氯化亞銅。
磷化氫與一些物質混合接觸時的危險性如下表所示。
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混合接觸危險物質名稱
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化學式
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危險等級
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摘要
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硝酸銀
硝酸汞
一氧化二氮
三氧化二氮
硝酸
亞硝酸
氯
一氧化氮
三氯化氮
一氧化二氯
溴
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AgNO3
Hg(NO3)2
N2O
N2O3
HNO3
HNO2
Cl2
NO
NCl3
Cl2O
|
A
A
A
A
A
A
B
A
A
A
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有爆炸的危險性
可能生成爆炸性物質
有爆炸的危險性
有起火的危險性
有起火爆炸的危險性
有起火的危險性
有起火的危性性
根據條件有起火的可能性
受沖擊、光作用有爆炸的危險性
有起火爆炸的危險性
有起火的危險性
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5.毒性
最高容許濃度：0.1mg/m3
磷化氫對人體的作用：
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濃度 ppm
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作 用
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大于0.15
1.4～2.8
7
100～190
150
290～430
400～600
2000
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毒作用范圍
可以嗅到臭氣
在數小時內出現中毒，也有致死者
可以耐受0.5小時
在1小時內無嚴重影響
在0.5～1小時內達到危險狀態
在0.5～1小時內立即死亡或逐漸死亡
立即死亡
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磷化氫為劇毒物質，它主要經呼吸道吸入體內。進入體內的磷化氫通過血液分布到全身各個器官和組織，而其中以肝、腎、脾中含量為最高。磷化氫在體內經代謝分解，最終以無機磷和磷酸鹽的形式經尿排出。少量磷化氫以原形經肺呼出。
磷化氫的毒作用主要是損害中樞神經系統以及肝、腎、心臟等實質臟器。它作用于細胞的呼吸酶，抑制細胞色素氧化的活性，使細胞發生內窒息，從而產生細胞代謝障礙。
磷化氫中毒的特征是它在不刺激呼吸道粘膜的情況下被吸入而直接導致急性中毒死亡。吸入磷化氫引起急性中毒，多在吸入后1～3小時發病，個別的在長達24小時之后才發病。中毒后的癥狀，輕時有難受、胸部感到受壓、胸骨內疼痛、咳嗽、眩暈、耳鳴、呼吸困難、頭部麻痹、后頭部劇痛、食欲不振、突然摔倒等，重時有四肢痙攣、步行困難、瞳孔擴大、肺及支氣管充血和出血、內臟器官的脂肪積聚、肺水腫等并可在24小時內死亡。
長期接觸低濃度磷化氫可出現頭暈、頭痛、失眠、無力、惡心、食欲不振、鼻干、嗅覺減退等癥狀。
吸人磷化氫的患者應迅速轉移至無污染區，安置休息并保持溫暖舒適。對呼吸微弱或停止者，應立即進行輸氧或人工呼吸，給強心劑，服用加糖的濃茶和咖啡?？人钥煞纱?。
6.安全防護
工作時不能露出皮膚。通風以保持空氣新鮮干燥。氣體鋼瓶要存放在陰涼干燥通風良好之處，要遠離熱源和火種，最好戶外存放。設備管道可用氦探漏器、肥皂水探漏。應配備好應急處置用品。
純PH3對通用金屬材料無腐蝕性，但是在正常條件下不宜使用鋁、鋁合金和銅?？梢允褂锰间?、不銹鋼、蒙乃爾、鎳基合金、聚四氟乙稀、聚三氟氯化乙烯聚合體、三氟氯乙烯樹脂、尼龍、氟化橡膠、玻璃、石英、硼硅酸玻璃?？赡馨l生磷烷著火的部位盡量避免使用可燃性材料。
當磷化氫著火時，要考慮到其毒性很強，首先應考慮的是要全力以赴止住氣體的流出。滅火會產生爆炸性氣體，所以有時不一定好。當火勢很大，有可能危及周圍時，為了控制火勢和降低周圍溫度，用霧狀水噴射?？捎玫臏缁饎榕菽?、一氧化碳和霧狀水。
從設備和管道中漏氣時，把浸了吸收劑的破布放在泄漏處，再蓋上草席、聚乙烯苫布等，然后在其上面再灑吸收劑。吸收劑主要由氯化亞鐵組成。
因為磷化氫毒性很強，所以廢氣一定要經過處理之后才能排放。對處理液或處理殘渣也要注意，避免第二次污染。廢氣可用水、高錳酸鉀溶液、高錳酸鉀和苛性堿混合溶液、氯化鐵溶液、次溴酸鈉溶液等來吸收或沖洗?？捎没钚蕴嫉任絼┪?，或用臭氧氧化成低毒物或者在嚴格控制下燃燒后排放(參見附錄廢氣處理部分)。
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